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pH電極的測定方法

更新時間:2019-06-28      點擊次數(shù):4175

pH的測量,通常有比色法和電位計法兩種。

1、比色法

本法主要根據(jù)某些染料在溶液中隨pH(PH儀表)的改變而發(fā)生特定的色澤變化的原理來指示溶液的pH值,常采用的有氯酚紅、嗅酚藍(lán)、百里酚藍(lán)、酚紅等pH指示劑,或單一使用或按比例配成混合物使用。實驗室中用的pH試紙就是根據(jù)比色法的基本原理而制成。比色法的優(yōu)點是設(shè)備簡單,不受電源控制,操作方便等,因此它曾被廣泛采用,然而比色法存在著某些難于克服的缺陷,列舉如下。

(1)自行配制標(biāo)準(zhǔn)色階時,須配制數(shù)個溶液并進(jìn)行標(biāo)定,然后配成不同pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液供用,手續(xù)繁雜且頗費時間。

(2)水樣具顏色、混濁、高鹽度、膠體物質(zhì)以及某些氧化劑和還原劑均可產(chǎn)生干擾。

(3)指示劑本身容易變質(zhì),從而造成標(biāo)準(zhǔn)色階顏色的改變,使測量誤差增大 。

(4)必須預(yù)知樣品的大概pH值,以便正確地挑選合適的指示劑。

(5)由于pH指示劑本身為弱酸或弱堿物質(zhì),所以必須注意防止指示劑給待測溶液帶來的影響,為此需將指示劑預(yù)先調(diào)節(jié)至與樣品相接近的pH值,防止改變樣品的真正pH值,特別是對弱緩沖性的樣品。凡此種種,使比色法的測量經(jīng)典性和正確性受到影響,應(yīng)用范圍也受到一定局限。

隨著儀器制造和電子應(yīng)用技術(shù)的飛速發(fā)展,各種規(guī)定的酸度計已經(jīng)相當(dāng)普及。世界衛(wèi)生組織以及美國、日本等許多國家早就明確指出,比色法僅適于粗略測定,不能定為標(biāo)準(zhǔn)方法。應(yīng)當(dāng)指出的是,比色法雖然不作為標(biāo)準(zhǔn)方法,但它在一定情況下和要求不十分嚴(yán)格的場合下應(yīng)用是容許的,甚至在某些方面可能是測定PH的主要手段, 如工業(yè)生產(chǎn)流程控制、植物管理、野外測定以及用點位法測量有困難的樣品,特別是各種規(guī)格的pH試紙在實驗室仍將普遍使用。當(dāng)比色法應(yīng)用的可靠性需要核定時,應(yīng)以pH電位計測定的結(jié)果為準(zhǔn)。

2、電位計法

目前,電位計法是我國測定水質(zhì)pH值的標(biāo)準(zhǔn)方法,它通常不受顏色、濁度、膠體物質(zhì)以及氧化劑、還原劑的影響,適用于測定清潔水、受不同程度污染的地面水、工業(yè)廢水的pH值。

電位計法測pH原理如下。

pH值由測量電池的電動勢而得。目前,在一般的國家標(biāo)準(zhǔn)中,使用的是下列電池;參比電極KCl濃溶液溶液X|H2|Pt。在實際應(yīng)用中,指示電極一般不用氫電極,因為氫電極的鉑黑容易被As, Hg和硫化物等污染而中毒,并且還需要恒定的壓力和高純度的氫氣。另外,溶液中含有像硝酸鹽、高錳酸鹽或高鐵鹽氧化劑時不能使用,因此通常是以玻璃電極作為指示電極 。

參比電極一般為甘汞電極或As-AgCl電極。由于參比電極(PH電極)的電位是已知恒定的,因此通過測定電池兩極的電位差,就可知指示電極的電位。
    pH值的測量符合能斯特方程。實際測試中,多采用標(biāo)準(zhǔn)比較法,即首先測得pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的電位Es。再測定以待測樣品溶液代替標(biāo)準(zhǔn)溶液時的電位Ex。

即在25°C,溶液中每改變一個pH值單位,其電位差的變化約為59mV。實驗室使用的pH計上的刻度就是根據(jù)此原理制成的。通過標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)、定位后,可直接從表頭讀出pH值。 

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